中科大研究員王青松談鋰離子電池火災(zāi)滅火技術(shù)
發(fā)表日期：2021-04-01 文章來源：中科中渙
2020年11月18—20日，2020儲能安全國際高峰論壇在合肥世紀金源大飯店召開，會上，中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)研究員王青松發(fā)表了題為“電化學(xué)儲能電站安全保障技術(shù)”的主題演講。
在國家政策與社會發(fā)展需要的雙重推力下，電化學(xué)儲能與新能源汽車市場快速發(fā)展，鋰離子電池的總體保有量逐年增長。由于鋰離子電池較為活躍的性質(zhì)，當(dāng)其處于各類濫用狀態(tài)時極易發(fā)生熱失控繼而導(dǎo)致火災(zāi)。因此近年來，不論是在儲能還是新能源汽車領(lǐng)域，鋰離子電池火災(zāi)爆炸事故多發(fā)。幾種濫用形式，如機械濫用、電濫用、熱濫用等是鋰離子電池火災(zāi)發(fā)生的主要原因。簡單來說，機械濫用是在外力沖擊下，電池失去完整性之后，或受到外力撞擊，隔膜容易刺穿導(dǎo)致火災(zāi)；電的濫用是指在高溫條件下，內(nèi)部產(chǎn)生枝晶生長，從而產(chǎn)生大量熱量，引起電池火災(zāi)；熱濫用是指由外在的環(huán)境溫度，或者其他的因素引起的電池的發(fā)熱，也會導(dǎo)致著火，而后產(chǎn)生大量氣體。
從防控方法上來說，第一個是電池的本體安全，通過對鋰離子材料進行改性，添加阻燃介質(zhì)等使電池達到本體安全，使鋰離子電池即使處于濫用條件下也不會發(fā)生熱失控和火災(zāi)。
第二個是過程安全，通過對鋰離子電池進行實時狀態(tài)監(jiān)測，對其發(fā)展趨勢進行預(yù)測，從而進行分級預(yù)警。
最后是消防安全，通過各類滅火劑對鋰離子電池火災(zāi)抑制效果的比較，篩選出較優(yōu)滅火劑；并通過合理的工況設(shè)計使各類滅火系統(tǒng)在電池火災(zāi)中發(fā)揮更好的滅火效果。針對電池尺寸的大小，在不同尺寸的集裝箱滅火平臺開展滅火試驗，其中包括失控試驗和滅火試驗。
不同滅火材料的試驗效果
首先是干粉，針對不同的噴射角度和噴射時間開展相應(yīng)的試驗。設(shè)置的試驗條件和實際系統(tǒng)里有所不同，試驗針對單個電池，沒有包裹物和覆蓋物，所以滅火劑能夠完全作用在電池上。觀察使用干粉滅火劑和沒有使用情況下表面溫度的變化，得出的結(jié)果是在合適的條件下，干粉可以撲滅電池的火焰，并且有降溫的作用，但是不能直接阻斷熱失控過程中電池內(nèi)部的化學(xué)反應(yīng)。另外，在不同噴射距離、噴射角度、不同噴射時間下，干粉分解反應(yīng)均為吸熱反應(yīng)，對燃燒物具有一定冷卻作用，另外干粉分解產(chǎn)生氨氣對氣相燃燒反應(yīng)自由基具有一定的抑制作用，可中斷燃燒鏈反應(yīng)。
其次是水霧，這個試驗采用的是4AH的NCM體系21700鋰離子電池。在完全自由燃燒的情況下，使用水霧進行滅火，很快火焰被抑制，但是溫度有升高趨勢，左邊是沒有使用水霧的時候，溫度非常高，接近八百度，但是使用水霧之后，有一個快速降溫的過程。在對單個電芯進行試驗之后，接著對電池組開展滅火試驗，發(fā)現(xiàn)施加水霧可以有效延長熱失控蔓延時間，降低熱失控的劇烈程度，停止噴射之后，產(chǎn)生火花，導(dǎo)致復(fù)燃。同時，后期可以看到電池再次發(fā)生熱失控，所以要想達到比較好的效果，水霧噴射時間必須要足夠長。后續(xù)試驗表明充足的水可以有效抑制熱失控傳播，但由于水霧與電池間的接觸效率低，實際所需要的水量將大大高于理論計算值。
從這張結(jié)果圖上可以看到使用水霧滅火后的氣體變化，二氧化碳含量降低，但是一氧化碳大量增加，還有氫氣的含量、氟化氫的含量增大，對消防救援人員來說，增加了危險性，所以鋰電池火災(zāi)一定要及時撲滅。
第三個是七氟丙烷，七氟丙烷試驗采用的是50AH鋰離子電池，釋放時七氟丙烷的壓力比較大，對火焰有一個沖擊的作用，能夠有效滅火。從三個電芯電池組滅火的效果看，火焰也能夠被抑制，物理降溫的同時起到化學(xué)抑制的作用，一定程度上也起到隔離氧氣的作用。
最后是全氟己酮。不使用全氟己酮時，出現(xiàn)明顯射流火過程。全氟己酮施加后，電池未出現(xiàn)明火，但釋放出大量煙氣，電池未復(fù)燃。全氟己酮的滅火機理在常溫下是液態(tài)，接觸高溫電池后，可通過相變帶走大量熱量。另外，它可以切斷火焰燃燒的自由基，說明更多的是化學(xué)抑制的作用。在試驗過程中用夾板從左右兩邊夾住電池，滅火劑作用面積非常有限，溫度產(chǎn)生較高的回升，后期增大劑量以優(yōu)化全氟己酮滅火的降溫效果，通過對多個表面溫度共同擬合后尋找較優(yōu)的用量。
單一的全氟己酮在降溫上不太理想，所以和細水霧結(jié)合進行了試驗，結(jié)果發(fā)現(xiàn)全氟己酮和細水霧聯(lián)合作用時，電池的峰值溫度更低，且降溫速度更快。
在同一試驗工況下，對幾種滅火劑效果進行了對比。在自由燃燒時，噴射二氧化碳、七氟丙烷、細水霧，分別觀察滅火效果。使用二氧化碳后仍存有火焰，使用七氟丙烷之后也發(fā)生少量的燃燒，使用細水霧沒有發(fā)生燃燒的情況，相對來說細水霧的降溫效果比二氧化碳和七氟丙烷要好一些。
這個是科大火災(zāi)實驗室和中科中渙共同開發(fā)的大尺度電池包滅火試驗，用的是鐵鋰300安時的電池，著火燃燒之后進行滅火，火慢慢滅掉的同時對它進行持續(xù)降溫，這樣達到滅火和降溫的組合效果。
通過以上研究，可以看到幾種滅火劑基本都可以撲滅火焰，但是降溫效果不一樣，并且有的會出現(xiàn)復(fù)燃，當(dāng)全氟己酮和細水霧滅火系統(tǒng)協(xié)同作用時，滅火后電池出現(xiàn)了明顯的降溫。以上試驗結(jié)論是基于特定電池和特定條件下的結(jié)果，請謹慎采用。